不久，晋王被立为太子，李义府遂被授予太子舍人、崇贤馆直学士。

其间，李义府曾写《承华箴》上献，在文中规劝太子“勿轻小善，积小而名自闻勿轻微行，累微而身自正”。还强调指出：“佞谀有类，邪巧多方，其萌不绝，其害必彰。”太子将此箴上奏父皇，太宗非常高兴，特下诏赐李义府帛匹，并令其参与撰写《晋书》。

贞观二十三年（），太宗驾崩，太子李治继皇位，是为高宗，第二年更年号为“永徽”。

永徽元年（），高宗擢升李义府为中书舍人。第二年，又命他兼修国史，加弘文馆学士。在许多人心目中，李义府堪称春风得意，青云直上。

邪恶本性

随着地位的变更，李义府接触的达官贵人越来越多。其中，有刘泊、马周这样的直臣，也有许敬宗、崔义玄之类的奸臣。忠奸分明，善恶不容，而李义府却谁也不得罪。时任宰相的长孙无忌认为他“虚美引恶”，“曲意逢迎”，两面讨好，便奏请高宗贬他到壁州（今四川通江）任司马。

诏令尚未下达，李义府却预先得到了消息。他急忙求见许敬宗的外甥、中书舍人王德俭，请他帮自己出主意。王德俭告诉他：昭仪武则天正受皇宠，皇上还打算立她为后，只是怕宰相长孙无忌、褚遂良和侍中韩瑗等人反对，所以至今尚未正式提出来；还指出：“君若建白，转祸于福也。”对此，李义府心领神会。所以，他明知长孙无忌、褚遂良等对大唐忠心耿耿，德高望重，而武则天却心怀叵测，素有恶名，仍立即上表高宗，谎称立武昭仪为皇后乃民心所向，众望所归，请废王皇后，改立武昭仪为后。高宗阅罢，正中下怀，马上召见李义府，赐他珠宝一斗，还将拟好的贬他的诏令扣下不发，让他继续担任原职务。接着，武则天也秘密派人去向他致谢，并示意将来重用他。

永徽六年（）十月，王皇后被废为庶人，武则天当了皇后。不到一个月，李义府便拜为同中书门下三品，监修国史，并赐爵广平县男。他暗自欣喜之余，抚今追昔，感慨万千，竟将善揣人意和施展诡计总结为向上爬的经验，从此开始大耍阴谋。

血染仕途